由于容易受到干擾離子的影響，長(zhǎng)期以來(lái)離子選擇性電極無(wú)法應(yīng)用于海水等強(qiáng)電解質(zhì)背景樣品的測(cè)定。為此，該課題組發(fā)展了一種非對(duì)稱(chēng)性聚合物離子選擇性 膜，即將親脂性的離子交換劑直接涂于聚合物膜表面而不是均勻溶于聚合物膜內(nèi)部，有效消除了電極膜表面主離子向膜內(nèi)部的擴(kuò)散，提高了離子選擇性電極檢測(cè)痕量 待測(cè)離子的靈敏度；同時(shí)采用旋轉(zhuǎn)電極技術(shù)，顯著降低了水相擴(kuò)散層厚度，提高了主離子在水相中的擴(kuò)散速率。本研究以銅離子作為檢測(cè)對(duì)象，在0.5mol/L NaCl背景條件下，采用非對(duì)稱(chēng)聚合物敏感膜旋轉(zhuǎn)電極體系，實(shí)現(xiàn)了強(qiáng)電解質(zhì)基體中銅離子的高靈敏電位檢測(cè)，檢出限可達(dá)3.5×10-10 mol/L。本研究工作為進(jìn)一步開(kāi)發(fā)海水中痕量重金屬離子檢測(cè)技術(shù)提供了新思路。相關(guān)研究成果發(fā)表在美國(guó)《分析化學(xué)》上（Anal. Chem., 2012, 84 （24）, 10509–10513；IF=5.856 ）。

 

 

傳統(tǒng)的離子選擇性電極生物傳感技術(shù)，一般利用化學(xué)反應(yīng)中反應(yīng)物或穩(wěn)態(tài)產(chǎn)物離子的電位信號(hào)進(jìn)行傳感；一些具有重要分析意義的化學(xué)反應(yīng)，由于反應(yīng)物和產(chǎn) 物均為非離子，長(zhǎng)期以來(lái)被認(rèn)為不適于電位檢測(cè)。為此，該課題組提出了基于離子態(tài)中間產(chǎn)物電位響應(yīng)的檢測(cè)思想，即通過(guò)設(shè)計(jì)能夠選擇性捕捉離子態(tài)中間產(chǎn)物的敏 感膜，實(shí)現(xiàn)對(duì)這類(lèi)化學(xué)反應(yīng)的電位檢測(cè)。以過(guò)氧化物酶催化過(guò)氧化氫氧化N,N',N,N'-四甲基聯(lián)苯胺為例，通過(guò)捕捉非穩(wěn)態(tài)陽(yáng)離子自由基和亞胺陽(yáng)離子，二 壬基萘磺酸摻雜的聚合物液膜能夠?qū)崿F(xiàn)對(duì)該反應(yīng)的高靈敏指示。該方法對(duì)過(guò)氧化氫的檢出限達(dá)10-9M，比現(xiàn)有電位分析技術(shù)對(duì)過(guò)氧化氫的檢出限降低了三個(gè)數(shù)量級(jí)，能夠滿(mǎn)足海水、雨水等環(huán)境水體中過(guò)氧化氫檢測(cè)的需求。相關(guān)研究成果發(fā)表在英國(guó)《化學(xué)通訊》上（Chem. Commun. 2012, 48, 4073-4075；IF= 6.169）。

 

 

中性*分子在聚合物膜電極上的電位響應(yīng)是近二十年來(lái)電位分析領(lǐng)域的重要發(fā)現(xiàn)之一。但是由于靈敏度低等問(wèn)題，中性酚的電位響應(yīng)從未在環(huán)境或生物分析 中得到應(yīng)用。該課題組發(fā)現(xiàn)了中性寡聚酚在季銨鹽摻雜的聚合物液膜電極上具有顯著優(yōu)于單體*的陰離子電位響應(yīng)。據(jù)此，利用G-四聯(lián)體核酸酶催化單體苯 酚生成寡聚酚的性質(zhì)，發(fā)展了*個(gè)電位型核酸酶生物傳感器。相比于光度分析和熒光分析，電位型核酸酶?jìng)鞲衅骶哂徐`敏度高、成本低、抗顏色和濁度干擾等優(yōu) 勢(shì)。該傳感技術(shù)能夠?qū)崿F(xiàn)均相溶液中的核酸雜交分析和DNA損傷檢測(cè)，在環(huán)境污染物的核酸毒性識(shí)別方面具有良好的應(yīng)用前景。相關(guān)成果已在線(xiàn)發(fā)表在美國(guó)《分析化學(xué)》上（Anal. Chem., 2013, DOI: 10.1021/ac3035629；IF=5.856）。